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橡胶助剂调整产品结构,替代有毒有害产品

时间:2017-09-22 10:31:26 点击:771
    2001年中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会成立之初就提出了“大力推进我国橡胶助剂工业的清洁生产”的意见,指出“橡胶助剂工业的清洁生产重点是要从根本上改变原料、改革生产工艺和调整产品结构,将污染消灭在生产过程和产品中”。重点是调整产品结构、替代有毒有害产品,二是开发清洁工艺、节能减排、提高生产过程自动化程度。三是开发橡胶助剂造粒新技术。
    “意见”引起了企业的普通关注。至“十一五”末期,我国大品种橡胶助剂有毒有害产品已被基本取代,产品品种的绿色化率达到92%;
    仲胺类次磺酰胺类促进剂由于在加工过程中会产生亚硝胺导致致癌,对人体有极大危害,主要包括NOBS、DTBS、OTOS等。上世纪80年代德国TRGS552法规和美国劳工部指出在橡胶加工过程中,包括储备区亚硝胺含量不得超过2.5μg/m3,2006年欧盟REACH法规对亚硝胺含量也作出了明确规定。我国助剂企业快速开发用以替代NOBS的伯胺类促进剂NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺),2001年NS的产量不足2000吨,至2007年NS的产量达到4.22万吨,增加了20倍,是促进剂NOBS的7.03倍,满足了行业发展的要求,并逐步出口,走向世界。NOBS的产量连年负增长,2007年已降至同类产品的5%以下。
    目前,国内主要生产企业已经停止了促进剂NOBS和防老剂D的生产。基本解决了仲胺类次磺酰胺的亚硝胺和β-萘胺的致癌问题的困扰。
随着全球绿色化、低碳经济的发展,新的法规不断出现,橡胶助剂产品结构的调整将是长期的,主要有以下两类:
  (1)秋兰姆类超促进剂等产品的替代仅超促进剂TMTD、TMTM及氨基甲酸盐类ZDC等由于亚硝胺的问题尚在逐步被替代,他们的主要替代品是TBzTD(二硫化四苄基秋兰姆)和TiBTM(一硫化四异丁基秋兰姆)、ZBEC。目前,已逐步实现产业化。
  (2)五氯硫酚类化学塑解剂在欧美等国家已停止使用,其主要替代品是DBD(2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物)。
这些替代品在“十一五”期间已被成功开发,“十二五”期间将加大替代力度。此外,欧盟2005/69/EC法规对苯并芘(BaP)为代表的8中多环芳烃予以限制,从2010年1月1日起,产品中8种多环芳烃含量不得超过10mg,其中BaP<1mg。因此环保型芳烃油的开发迫在眉睫。